Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


Heterogén katalízis

A katalizátor nem azonos fázisban van a katalizált reakció anyagaival. Pl. a szilárd halmazállapotú katalizátorok fokozhatják gáz- és folyadékfázisban lejátszódó kémiai folyamatok sebességét. A katalizátor minősége, a változó körülmények (hőmérséklet, nyomás stb.) jelentősen befolyásolják a képződő termékek minőségét. A katalizátorok irányító hatása abban nyilvánul meg, hogy ugyanabból a kiindulási anyagkeverékből más-más termék képződését segíthetik elő (47. táblázat).
 
47. táblázat. Katalizátorok irányító hatása a szén-monoxid és hidrogén reakciójában
Katalizátor
Körülmények
Termékek
Ni
100–200 °C; 0,1–1 MPa
CH4 + H2О
ZnO/Cr2O3
400°C; 50 MPa
CH3OH + H2O
Co/ThO2
190 °C; 0,1–2 MPа
CH4, C2H6, C3H8 + Н2О
Ru
200 °C: 20 MPa
Nagy molekulatömegű szénhidrogének + H2O
ThO2
400 °C: 20 MPa
Elágazó láncú szénhidrogének + H2O
 
A katalizátor felületének aktív helyeihez a reagáló anyag(ok) részecskéi adszorpcióval kötődnek. A kapcsolatot elsődlegesen a London-féle erők hozzák létre, azonban ezt gyakran kémiai adszorpció (kemiszorpció) követi. A kemiszorpció lényegesen erősebb kölcsönhatás, mint a fizikai adszorpció. A kemiszorpció során a katalizátor felülete és a kötött részecske között a kovalens kötésekre jellemző erőhatások alakulnak ki. Ennek köszönhetően a kötött részecske szerkezetében az aktivált komplexhez hasonló változások játszódnak le, bizonyos kémiai kötések fellazulnak elősegítve új kötések kialakulását. A 105. ábra a heterogén katalízis mechanizmusának általános lehetőségét mutatja.
 
105. ábra. Heterogén katalízis mechanizmusa: A–A +2 B→ 2 A–B reakcióban. a) A szilárd katalizátor aktív helyeihez kötődik az A–A molekula, fellazítva az eredeti kovalens kötést. b) A katalizátor felületén lejátszódik az A–B molekulák képződése. c) A termék (A–B) molekulák deszorpciójával a katalizátor regenerálódik. Lehetőség van a reakcióciklus újabb és újabb megismétlésére
 
A heterogén katalízis reakciólépései igen eltérő sebességűek lehetnek: (1) reagáló anyagok diffúziója a katalizátor felületére (lassú folyamat); (2) adszorpció, ill. kemiszorpció (igen gyors); (3) tényleges kémiai reakció katalizátor felületén (gyors); (4) termék(ek) deszorpciója (gyors-lassú); (5) termék(ek) diffúziója (lassú).
A hőmérséklet és a nyomás növelése fokozza a diffúziós folyamatok sebességét, ami kedvező a katalízis szempontjából. Ugyanakkor ellentétesen befolyásolja azadszorpciós-deszorpciósfolyamatokat. A kettő közötti helyes arány megválasztása (kísérleti tapasztalatokkal)alakítja ki a katalizált reakció legkedvezőbb körülményeit.
A heterogén katalizátorok aktív helyeit jelentősen módosítja idegen anyagok jelenléte. Már rendkívül kis mennyiségben képesek a katalizátor hatékonyságát megszüntetni, a katalizátort mérgezni.
Az inhibitorok hatása abban áll, hogy a katalizátorral olyan vegyületet hoznak létre, amellyel a katalizátor működése megbénul. Az aktivátorok viszont fokozzák a hatékonyságot, pl. a katalizátor felületén rácshibákat alakítanak ki, amelyek gyakran azonosak az aktív helyekkel.
Heterogén katalizátorokat használnak a gépjárművek kipufogógázában található szénhidrogének, valamint a környezetre rendkívül káros CO- és NO-gáz átalakítására is. A szén-monoxid és a szénhidrogének oxidációját CO2 és H2O molekulákká általában Pt vagy Pd katalizátorral végzik. Az NO redukcióját N2 gázzá pedig redukciós katalizátorral érik el. A kettős hatású katalizátor a gépkocsikban mind a két típusú (oxidációs és redukciós) folyamatot elősegíti. A tüzelőanyag (benzin)–levegő arányát úgy állítják be, hogy CO is keletkezzen, ami szükséges az NO redukciójához:
 
 
Az üzemanyag Pb-tartalma rendkívül erős katalizátorméreg, ezért csak ólommentes benzin használható a katalizátort is tartalmazó gépkocsikban. Ez további előnnyel jár, csökkenti az ólomkibocsátást.
Az élő szervezet katalizátorainak, az enzimeknek a működése is az itt felsorolt általános elveken alapul. Lényeges különbség, hogy rendszerint csak egyetlen reakció nagymértékű fokozására alkalmasak, aktív helyük térbeli kialakítása elsősorban a szubsztrát megkötését teszi lehetővé. Nagy katalitikus hatékonyságuk annak köszönhető, hogy a reakció aktiválási energiáját jelentősen csökkentik. Pl. a H2O2 spontán bomlásában Ea = 75 kJ, jodidion katalizálta reakcióban Ea = 57 kJ, Pt katalizátorral (heterogén katalízis) Ea = 49 kJ és kataláz enzim jelenlétében Ea = 23 kJ. Az enzimek működését aktivátor és inhibitor molekulák hatékonyan módosítják. Az enzimkatalízis részleteit, az enzim–szubsztrát komplex kialakulását, az irányító hatást és mechanizmust részletesen ismertetjük a későbbi tanulmányokban bemutatott példákkal.
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave