Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


Vegyértékkötés-elmélet

A vegyértékkötés-elmélet a fémion-ligandum kötést koordinatív (datív) kötésnek tekinti. A donor atomok (ligandumok) elektronpárjai a központi fématom vagy ion (akceptor) üres, külső pályáira lépnek. A kémiai kötést a közössé váló elektronpár hozza létre. A ligandumok elektronpárjai azonos energiaszintű hibridpályákat alkotnak. A hibridpályák száma megegyezik a komplex egyfogú ligandumainak számával.
A kobalt(III)ion hat 3d-elektront tartalmaz. Ebből két elektron párosított, míg négy párosítatlan és az utóbbiak okozzák az ion paramágneses tulajdonságát (116. ábra).
 
116. ábra. Kobalt(III)komplexek kialakulása a vegyértékkötés-elmélet alapján. A sötétített rész a ligandumok elektronpárjait mutatja
 
A [hexafluoro-kobaltát(III)]-ion paramágneses marad, mert a fluorid elektronjai nem lépnek kölcsönhatásba a Co(III) párosítatlan elektronjaival. A ligandumok a Co(III)ion külső, üres pályáival (4s, 4p, 4d) sp3d2 hibridállapotnak megfelelő hat egyenértékű kötést hoznak létre.
A [hexaammin-kobalt(III)]ion párosítatlan elektront már nem tartalmaz, ezért diamágneses. Ez a komplex stabilabb az előbbinél, mert az ammónia megkötése során felszabaduló energia a kobalt(III)ion párosítatlan 3d-elektronjait párokba rendezi. A két, megürült 3d-pályát a ligandum elektronpárjai foglalják el, koordinációba vonva a 4s- és 4p-orbitálokat is. Végeredményben d2sp3 hibridállapotú, diamágneses komplex alakul ki (116. ábra). Az eltérő hibridállapotú kobalt(III)komplexek geometriája azonos, a hat ligandum oktaéderesen helyezkedik el a fémion körül.
 
53. táblázat. Az átmeneti fémekre jellemző komplex ionok szerkezete a vegyértékkötés-elmélet alapján
Fémion
Komplex ion
A fémion d elektronjainak száma
Hibridizáció típusa
Geometria
Párosítatlan elektronok száma
Cr3+
[Cr(NH)6]3+
3
d 2 sp 3
oktaéderes
3
Fe2+
[Fe(CN)6]4–
6
d 2 sp 3
oktaéderes
0
Fe3+
[Fe(CN)6]3–
5
d 2 sp 3
oktaéderes
1
Fe3+
[FeF6]3–
5
sp 3 d 2
oktaéderes
5
Co3+
[Co(NH3)]3+
6
d 2 sp 3
oktaéderes
0
Co3+
[CoF6]3–
6
sp 3 d 2
4
Ni2+
[Ni(CN)4]2–
8
dsp 2
síkban négyzetes
0
Cu+
[Cu(NH3)2]+
10
sp
lineáris
0
Cu+
[Cu(CN)4]3–
10
sp
tetraéderes
0
Cu2+
[Cu(NH3)4]2+
9
dsp 2
síkban négyzetes
1
 
Az átmeneti fémek (d-mező) ionjai változatos szerkezetű komplexeket alkotnak. Az 53. táblázat néhány jellemző geometriai felépítésű komplex hibridizációját és a párosítatlan elektronok számát tünteti fel. Látható, hogy a hat ligandumot tartalmazó komplex ionok oktaéderes geometriája d2sp3- vagy sp3d2-hibridizációval valósul meg. A síkban négyzetes elrendeződés dsp2-, míg a tetraéderes sp3-hibridizációjú fémiont tartalmaz.
A vegyértékkötés-elmélet kielégítően értelmezi a komplexek geometriáját és mágneses sajátságait. Nem tudja azonban magyarázni azt, hogy ezen vegyületek többsége színes, mivel abszorbeálják a láthatő fény hullámhossz tartományának megfelelő energiájú fotonokat.
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave