Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


Az élethez szükséges elemek áttekintése

A Naprendszer kb. 4,7 milliárd éves. A Föld születése utáni kb. 1 milliárd év során alakult ki a szilárd kéreg és az őslégkör. Ekkor jöttek létre az első szervetlen vegyületek. A korai atmoszféra összetételéről csak elképzelések vannak, CO2, N2, CH4 és H2O mellett a H2S, HCN és NH3 is jelen volt. Nagyon valószínű, hogy az I. szakaszban a hőmérséklete 100 °C körül volt és a nyomása is lényegesen magasabb lehetett a jelenlegi értéknél (121. ábra). Az élet kialakulásakor (I/II. szakasz határán) a légkör még mindig redukáló volt és oxigént nem tartalmazott. Az oxigén légköri megjelenése elsősorban a fotoszintetizáló szervezetek kialakulásának köszönhető. A 121. ábrán bemutatott I. szakasz során jöttek létre az első szerves vegyületek a redukáló őslégkör molekuláiból (NH3, CH4, H2O, CO2, H2, N2 stb.) az energia különböző formáinak (hő, ultraibolya fény, β- és γ-sugárzás, elektromos kisülések stb.) felhasználásával. A szervetlen polifoszfátok kialakulásával pedig a kémiai energia is rendelkezésre állt az összetettebb szerves molekulák képződéséhez. Ezt az időszakot kémiai evolúciónak is nevezzük.
Szerves vegyületek létezését a csillagközi térben is észlelték spektroszkópiai módszerekkel. A kémiai evolúció: szerves vegyületek képződése szervetlen molekulákból, ezért nem korlátozható a Föld történetének adott időszakára, hanem bárhol lejátszódhat(ott) az univerzumban. A Földön lejátszódott kémiai evolúció hatására a felszíni vizekben a szerves vegyületek koncentrációja jelentősen megnőtt. Az ősóceánban oldott szervetlen és szerves vegyületek reakciói vezettek pl. aminosavak és nukleotidok képződéséhez.
 
121. ábra. Az atmoszféra összetételének változása. A légköri nyomás a kezdeti 1-1,5 MPa értékről nagy mértékben csökkent a mai 0,1 MPa (1 atm) értékre
 
122. ábra. 8-hidroximetil-adenin (HMA) képződése. A termék képződéséhez 5 molekula HCN és 1 molekula HCHO szükséges. A reakciósémát A. W. Schwartz és C. G. Baker javasolta (Science 245: 1102-1104, 1989), a HMA kitermelése csupán 0,03–0,06%-os
 
Az egyszerű és összetett szerves molekulák létrejöttét többféle kísérlettel igazolták. Formaldehid (HCHO) képződhetett CO2(g) és H2O(g) fotokémiai reakciójában (a reakció aktiválási energiáját fotonok biztosították), vagy CH4(g) és H2O(g) keverékéből elektromos kisülések hatására. Hidrogén-cianid-(HCN) gáz képződéséhez vezetett a N2(g) és CH4(g) reakciója, amennyiben az aktiválási energiát elektromos kisülések biztosították. Koncentrációjuk megfelelően nagy volt ahhoz, hogy a HCN-molekulák oligomerizációja lejátszódhasson és formaldehid jelenlétében purinvázas vegyület, 8-hidroximetil-adenin képződjön. Laboratóriumi kísérletek alapján (122. ábra) úgy tűnik, hogy az első purinvázat tartalmazó és az élet kialakulásához nélkülözhetetlen vegyület az adenin volt.
 
Napjainkban az óceánok alig tartalmaznak szerves vegyületeket. Mi történt ezzel a ,,tápláló levessel”? Legalább 3,5 milliárd évvel ezelőtt jelentek meg az élet első formái a megszilárdult Föld kérgén, megindítva a biológiai evolúciót. Az első élő szervezetek felélték a kémiai evolúció során felhalmozott szerves molekulákat, a ,„tápláló levest”, építőelemként és tápanyagként hasznosítva azokat. A szerves vegyületek felhasználása után alakulhattak ki a napenergiát hasznosítani képes organizmusok, amelyek szén-dioxidból, vízből vagy nitrogénből állítottak elő szerves molekulákat.
Az élő sejtek anyagainak 99%-át hat elem (H, C, O, N, P, S) alkotja. A sejt elemi összetétele alapvetően különbözik a földkéreg összetételétől, mint azt a 123. ábra is szemlélteti.
 
123. ábra. Az elemek relatív gyakorisága az élő szervezetekben (világosabb oszloр) és a földkéregben (sötétebb oszlop)
 
Az élő sejtet felépítő legközönségesebb molekula a víz, mintegy 70%-át alkotja a sejt tömegének és a legtöbb intracelluláris reakció vizes fázisban játszódik le. A Föld felszínének kétharmadát borítja napjainkban víz és az élet kialakulása is az óceánokban kezdődött. A víz egyedi tulajdonságai (pl. poláris molekula, H-kötések, magas olvadás- és forráspont, nagy felületi feszültség) alapvetően meghatározták a kialakuló sejtek sajátosságait. Feltételezik, hogy az élet a tengervízben vagy sósvizű lagunákban keletkezett. A tengervíz összetétele rányomja bélyegét az összes sejt kémiai összetételére (58. táblázat).
 
58. táblázat. A tengervíz és az emberi vérplazma összetétele
Ion
Tengervíz (mM)
Vérplazma (mM)
Na+
470
138
Mg2+
50
1
Ca2+
10
3
K+
10
4
Cl
55
100
0,001
1
28
1
Fe2+/3+
0,0001
0,02
Zn2+
0,0001
0,02
Cu2+
0,001
0,015
 
Feltűnő jellegzetessége az ioneloszlásnak a különféle ionok specifikussága. A sejtek kálium- és magnéziumion-tartalma nagy, a plazmában ezzel szemben nátriumiont és kalciumiont találunk nagyobb mennyiségben. Valószínű, hogy az emlősök plazmájában mutatkozó ioneloszlás a biológiai evolúció kezdetére, az óceáni származásra utal.
Az őssejtek bizonyára már fémionokat is tartalmaztak. Néhány ion jelenléte nélkülözhetetlen asejtintegritás fenntartásához (pl. ozmózisnyomás), más ionok katalitikus funkciót töltöttek be. A legfontosabb fémion-katalizátor a magnéziumion volt. A biológiai evolúció kezdetén elősegítette az alapvető sejtfolyamatokat: az anaerob energiatermelést, fehérjeszintézist stb. Modellkísérletek alapján arra is következtetünk, hogy Mg2+ katalizálta a kémiai evolúció során lejátszódó kondenzációs reakciókat, az első biomolekulák létrejöttét (l. 120. ábra). A magnéziumion alapvető szerepet játszott a Föld redukáló, oxigént nem tartalmazó, ősatmoszférájának átalakításában is, az oxigén légköri feldúsulásában. A Mg-porfirin komplexek (klorofillok) a fotoszintézisben részt vevő pigmentek, a fénykvantumok abszorpciójával fedezik a folyamat energiaigényét. A kloroplasztiszban fény hatására széndioxid-megkötés és vízből oxigénfelszabadításjátszódik le.
Az első fémiont tartalmazó fehérjék feltehetőleg Fe-S tartalmúak voltak. Az óceánok vas-szulfid (pirrhotin ásvány) tartalma reagált az ősi fehérjék ciszteinil oldalláncának SH-csoportjaival. A környezet viszonylag nagy vasés mangánion-koncentrációja eredményezhette az első hemfehérjék kialakulását és lehetővé tette a mangánion beépülését a kékeszöld, majd a zöld moszatokba.
Mai ismereteink 25 elem biológiai szükségességét igazolják. Hat elem (H, C, O, N, P, S) minden földi életforma számára nélkülözhetetlen, ezekből épülnek fel a biomolekulák. Az alapvető fontosságú elemek második csoportja a sejtek elektrokémiai sajátságaiért felelős kationok (K+, Mg2+, Na+, Ca2+) és anionok (Cl, , ) pl. megfelelő ionegyensúlyt alakítanak ki a sejthártya két oldalán és állandó ozmózisnyomást biztosítanak. A létfontosságú elemek harmadik csoportjába az ún. mikroelemek tartoznak. Mikroelemeknek nevezik azokat az elemeket, amelyek mennyisége 100 mg/testtömeg kg alatt van a szervezetben (pl. Fe, Cu, Cr, Ni). Ujabban feltételezik, hogy kadmium és ólom (Cd, Pb) is előfordulhat a sejtekben rendkívül kis koncentrációban. A 124. ábrán bemutatott periódusos rendszerben foglaljuk össze az élet számára fontos elemeket.
 
124. ábra. Biológiai jelentőséggel rendelkező elemek elhelyezkedése a periódusos rendszerben
 
Az élő szervezetekben megtalálható fémionokat biológiai szerepük szerint is csoportosíthatjuk. (1) Vázak és szilárd szerkezetek (endo- és exoszkeletonok) kialakítására különösen alkalmasak a Ca2+- és Mg2+-kationok P-, О-, С-, S-, Si- és F-tartalmú anionokkal alkotott in vivo oldhatatlan vegyületei. (2) A jelátviteli folyamatok töltéshordozóiként elsősorban Na+-, K+- és Ca2+-kationok szerepelnek. Részt vesznek a plazmamembrán elektromos potenciáljának kialakításában, az idegingerület vezetésében vagy az izomkontrakcióban. Kis méretük és stabil oxidációs állapotuk miatt gyors hatások közvetítésére kiválóan alkalmasak. (3) Biokémiai–biológiai folyamatok sav–bázis katalizátorként hidrolitikus lépéseket segítenek elő a Zn2+- és Mg2+-kationok enzimekhez kapcsolódva. (4) Elektronátviteli reakciókban a fémionok redukált–oxidált formái játszanak alapvető szerepet elősegítve a sejtek energianyerési folyamatait. A legismertebb ionok közül megemlítjük a FeII/FeIII/FeIV, a CuI/CuII, a MnII/MnIII/MnIV, a MoIV/MoV/MoVI, a CoI/CoII/CoIII és a NiII/NiIII redox-példákat. (5) Nagy kötési energiával rendelkező molekulák aktiválódásában is részt vesznek fémionok, ilyen például a molekuláris oxigén felvétele, szállítása és átalakítása (Fe és Cu), a nitrogénkötés (Fe, Mo és V), a szén-dioxid redukciója metánná (Ni és Fe).
Az élet számára jelentős elemek bejutása a sejtekbe, az elemek felvétele többféle módon játszódhat le. A sejten belüli és kívüli környezet pH-értéke, ionerőssége, redoxipotenciálja, valamint kémiai összetétele határozza meg az adott elem felvételét. A fémionok felvétele az alábbi lépésekben megy végbe:
(1) A fémion (M) specifikus ligandum (L) segítségével a fázishatárhoz (pl. sejtmembránhoz) kötődik:
 
M + L1 ML1
 
Az egyes fémionokra szelektív ionpumpák működnek a sejtmembránban, ami a kialakuló kötés specifikusságával magyarázható (l. 232–233. oldalak).
(2) Ligandumhelyettesítési reakciók során a fémion az intracelluláris térbe jut:
 
ML1 + L2 ML2+ L1 ,
ML2 + L3 ML3+ L2 ,
 
A fémion áttevődését újabb komplexekbe az ML1, ML2 stb. komplexek stabilitása és a koncentrációviszonyok határozzák meg. Az egyes reakciók sebessége változó, a fémion felvétele általában lassú folyamat.
A nemfémes elemek beépülése eltérő mechanizmussal történik. Pl. enzimek katalizálta oxidációs–redukciós vagy kondenzációs reakciók segítik bejutásukat a sejtbe. Néhány jellegzetes típust a későbbi fejezetekben mutatunk be.
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave