Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


A hemoglobin és amioglobinszerkezete
A hemoglobin és a mioglobin szerkezeti felépítése nagyon hasonló. А mioglobin csak egyetlen hemból és globinból áll. A globin polipeptidláncának 75%-a α-hélixekből áll, 8 hélixszakasz különíthető el. A hemoglobin négyhemet és globint tartalmazó - alegységből épül fel (144. ábra). A felnőttekben a négy globin alegység nem azonos, hanem két α- és két β-alegység alkotja. Mind a négy globinhoz egy-egy hem tartozik, amelyekhez egy-egy oxigénmolekula kötődhet. A hemoglobin tetramer α2β2 szerkezettel írható le a benne lévő globinok alapján. A kétfajta globin és a mioglobin nagyfokú térszerkezeti hasonlóságot mutat (144. ábra).
 
144. ábra. A mioglobin és a hemoglobin vázlatos szerkezete. Az ábra a fehérjék helikális szakaszait és a hem-részek elhelyezkedését mutatja. A mioglobinban az egyes helikális szakaszokat A, B....H betük jelölik
 
145. ábra. Protoporfirin IX és vas(II)-protoporfirin IX
 
A hem a protoporfirin IX és a vas(II) komplexe. A vas(II) beépülését a protoporfirin IX molekulájába a 145. ábra szemlélteti. A vas(II) ligandumjai (a protoporfirin IX négy nitrogénje, a globin egyik His oldalláncának nitrogénje és az oxigénmolekula) oktaéderes geometriával kötődnek. A globin és az oxigénmolekula axiális, azaz a porfirinváz síkjára merőleges helyzetű. A mioglobinban és a hemoglobinban a hem az alegységek E- és F-helixé­ nek mélyedésében helyezkedik el. A hem kötődését alapvetően apoláris
A mioglobinban és a hemoglobinban a hem az alegységek E- és F-helixének mélyedésében helyezkedik el. A hem kötődését alapvetően apoláris kölcsönhatások biztosítják. Az egyetlen kovalens kötés a fehérje F helikális szakaszán található hisztidinból (F-8 His) származó ,,proximális imidazol” nitrogénje és a vas közötti koordinatív kötés. Oxigén nélkül (ún. dezoxi-formában) a vas(II) öt ligandumot tartalmaz, a hatodik koordinációs hely lazán kapcsolódik az E helikális szakasz E-7 His-oldallánc N-atomjához (146. ábra).
 
146. ábra. A vas(II)ion koordinációja a mioglobinban
 
Dezoxi-formában a vas(II)ion nagy spinszámú, paramágneses és nagy ionsugara következtében nem illeszkedik a porfirinváz gyűrűjébe, hanem kiemelkedik a proximális imidazol felé, és ezzel kissé eltávolodik az oxigénkötő helytől. Oxigén jelenlétében a vas kis spinszámúvá és diamágnesessé válik, a porfiringyűrű síkjába kerül, magával húzva a proximális imidazolt.
Az oxigén a porfirin E-hélix felőli oldalához kötődik molekuláris állapotban, a vas(II) hatodik ligandumjaként. Az oxigénkötődés feltételezett molekuláris modelljeit a 147. ábrán mutatjuk be. A két lehetőség közül a b változatot valószínűsítették, amelyben az Fe–O és O–O kötések 136°-os szöget zárnak be.
 
147. ábra. Oxigén kötődése a hemben lévő vas(II)-höz
 
Közismert, hogy a CO affinitása a hem-vas komplexhez 25 000-szer nagyobb, a hemoglobinban található hem-vashoz pedig csak kb. 200-szor kötődik erősebben a CO-molekula, mint az O2. Röntgenszerkezetvizsgálatés infravörös spektroszkópia alapján feltételezik, hogy a CO-kötés gyengülését az E-7 His (disztális His) okozza. Sztérikus közelség miatt megakadályozza a CO-molekula lineáris kötődését, ami az O2-re bemutatott kötődés a változata lenne. Az E-7 His kényszeríti a CO-molekulát „hajlított” kötésre, hasonlóan az O2-re megismert b változathoz. Az E-7 His így csökkenti a kapcsolódó molekulák affinitásáta vas(II)ionhoz, mérsékelve egyúttal a CO toxikus hatását is.
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave