Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


Vas–kén fehérjék biológiai funkciói

A vas–kén fehérjék az evolúció igen korai szakaszában alakultak ki, amikor az őslégkör redukáló jellege miatt a vas kétértékű állapotban, főleg szulfidok formájában volt jelen. Az ősi fehérjék vas(II)-szulfiddal való reakciója két ma is létező elektronszállító rendszert eredményezett, a ferredoxinokat és a rubredoxinokat.
A ferredoxinok ősi eredetére utal, hogy a vas egyaránt kötődik a szervetlen szulfidhoz és Cys-oldalláncokhoz, valamint a biológiai evolúció későbbi szakaszában megjelent aminosavakat (Met, His) nem tartalmaznak. A ferredoxinok 55–120 aminosavból álló fehérjék. Aktív centrumaik [–Fe–S–] egységek összekapcsolódásával két-, három- vagy négymagvú komplexeket tartalmaznak (151. ábra). Az elektrontranszport során Fe2+ Fe3+ + e reverzíbilis átalakulás játszódik le. A vas–kén fehérjék erősen redukáló hatásúak, dioxigén (O2) egyelektronos redukciójára is képesek (l. 297. oldal). Oxidatív hatásokra gyorsan degradálódnak.
 
151. ábra. Vas–kén centrumok a fehérjékben. a) A rubredoxin egymagvú vascentruma Cys-ligandumokkal; b) A [2Fe-2S] kétmagvú centrumban a vasatomokat két szervetlen kénhíd köti össze és további négy Cys koordinálja; c) A [3Fe-4S] szerkezetben a vasatomok egy-egy Cys-hez kapcsolódnak; d) A legáltalánosabban előforduló [4Fe-4S] kockaszerű szerkezetben minden vashoz egy Cys kénatomja kötődik a kénhidakon kívül
 
A rubredoxinokban csak egyetlen vascentrum található, a vasat csupa Cys oldallánc veszi körül (151.a ábra). Az elnevezés alapjául szolgáló vörös szín molekulán belüli töltéstranszfer eredménye. Fény hatására a szulfid (S) ligandum egyik elektronja a vas(III)-hoz kötődik és azt vas(II)-vé redukálja.
 
*
 
Hasonló színreakció lép fel a vas(III)ion analitikai kimutatására szolgáló, tiocianáttal (SCN) képződő komplexben is. [A termék képletében a csillag (*) a gerjesztett állapot jelölésére szolgál.]
 
A vas–kén fehérjék szerepet játszanak az elektrontranszportban, pl. a nitrogén megkötése során, a fotoszintézisben és az állati szervezetek sejtlégzésében. Az emlősök vastartalmának kb. 1%-a vas-kén fehérjeként fordul elő. Az elektrontranszfer reakcióin kívül részt vesznek (de)hidroláz/izomeráz reakciókban (pl. akonitáz), szerkezetstabilizáló és -polarizáló funkciójuk is lehet (pl. DNS-javító endonukleáz III). Oxigénszenzorként szabályozzák az E. coli-ban az anaerob/aerob anyagcsere enzimeinek transzkripcióját és vasszenzorként az állati szervezetekben a transzferrinreceptor és a ferritin fehérjeszintézisét (transzlációját).
 
152. ábra. A transzferrinreceptor és az apoferritin transzlációjának szabályozása vas-kén fehérjével. Az IRP-vas–kén komplexben a sötét körök a vas-, az üres körök a kénatomokat jelölik. Vashiányos állapotban a vas-kén mentes IRP a transzferrinreceptor és az apoferritinn mmRNS molekulákhoz kötődik (а). A transzferrinreceptor mRNS vázlatos szerkezete a 3'-végen lévő IRP-kötő IRE szabályozó szakasszal (b). Az apoferritin mRNS vázlatos szerkezete az 5'-végen lévő IRP-kötő IRE szakasszal (c)
 
A transzferrinreceptor és a ferritin (apoferritin) bioszintézisének a szabályozása mRNS-szinten történik. Ha a sejt vastartalma magas, a citoplazmában lévő vasszenzor molekula (iron-responsive protein-1. IRP) vas-kén csoportot köt és ezért nem kötődik a transzferrinreceptor, ill. a ferritin mRNS molekulákhoz. Vashiányos állapotban a vas-kén centrum disszociál az IRP-ról és a vas-kén mentes IRP kötődik a transzferrinreceptor, ill. a ferritin mRNS-éhez. A kötődés a transzferrinreceptor mRNS 3’-végéhez történik, ahol több IRP-kötőrégió (iron responsive element, IRE) is található. A specifikus kötődés stabilizálja az mRNS-t, ezért a transzferrinreceptor szintézise fokozódik. Ugyanakkor az IRP az apoferritin mRNS 5’-végén lévő IRE-szakaszhoz kötődve gátolja az apoferritin transzlációját (152. ábra).
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave