Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


Kataláz, peroxidáz, citokróm-P450
Közös szerkezeti sajátságuk a hem prosztetikus csoport. Az ősatmoszféra oxidatívvá válásával jutottak fontos szerephez. A kataláz és peroxidáz az oxigénredukció közti termékét, a H2O2-t bontja el. A citokróm-P450 a biológiai hidroxilezésben játszik fontos szerepet.
A kataláz túlnyomóana vörösvérsejtekben fordul elő és az alábbi reakciót:
 
 
katalizálja. 18O2 alkalmazásával kimutatták, hogy a képződő O2-molekula mindkét oxigénje ugyanazon H2O2-molelculábólszármazik.
A kataláz katalitikus hatásának kialakulása nyomon követhető, ha összehasonlítjuk a vas(III)ion, a vas(III)-protoporfirin komplex és a fehérjét is tartalmazó kataláz H2O2-bontó képességét. Calvin mérései szerint a folyamatok sebességi állandói: 10–5; 10–2 és 105 mmol–1s–1. A vas katalitikus aktivitása tehát a kataláz molekulában 10 nagyságrenddel(!) nőtt meg.
A peroxidázok a H2O2 felhasználásával szervetlen vagy szerves vegyületeket oxidálnak. A reakció vázlatosan
 
 
ahol AH2 oxidálható szubsztrátmolekulát jelöl.
 
A tisztított peroxidáz laboratóriumi célokra is felhasználható, pl. kovalensen köthető antitestekhez az enzimaktivitás elvesztése nélkül. Ezen alapszik az antigénként reagáló fehérje kimutatása: a specifikusan kötődő antitesta peroxidáz katalitikus aktivitása révén színreakcióval vagy kemilumineszcenciával tehető láthatóvá.
 
Citokróm-P450. Szerkezetileg hem-fehérje, működési mechanizmusát tekintve a monooxigenázok (l. 296. oldal) közé tartozik és hidroxilezési folyamatokat katalizál. A szubsztrát (RH) hidroxilezése NADPH és a molekuláris oxigén felhasználásával történik:
 
RH + O2 + NADPH + H+ → ROH + H2O + NADP+
 
Májmikroszómában mutattak ki olyan szén-monoxid-reaktív pigmentet elsőként, amely 450 nm-nél abszorpciós maximumot mutat (innen származik a P450 elnevezés). A katalizált reakció lényege a molekuláris O2 aktiválása a citokróm-P450 redukált alakjával. A katalitikus folyamat sémáját mutatja a 154. ábra.
Elsősorban a máj endoplazmás retikulumában és a mellékvesében fordul elő. Biológiai funkciója a szteroidok, aromás aminosavak és származékaik hidroxilezése. Fontos szerepet játszik a koleszterol hidroxilcsoportjának kialakításában és további hidroxilezésében: szteroid hormonok és epesavak képződésében. Így a koleszterol hidroxilezett származékai poláris molekulákká válnak és lényegesen megnő az oldékonyságuk vizes közegben. Ezenkívül szerepetjátszik méregtelenítési reakciókban is: aromás vegyületek hidroxilezésével az erősen poláris glükuronát vagy szulfát kapcsolódását teszi lehetővé; ezáltal az aromás vegyület vízoldékonysága és a vesén át történő kiürítése fokozódik. Ez a mechanizmus lehetővé teszi számos idegen (xenobiotikus) anyag, különféle gyógyszerek eliminálását is. Másrészt egyes policiklikus szénhidrogének hidroxilezésével kémiailag reaktív terméket hoz létre, melyeknek a karcinogenezisben tulajdonítanak szerepet.
 
154. ábra. A citokróm-P450 katalitikus ciklusa. A vas-hem komplexet gyűrű, az axiálisan koordinált ciszteint -S-, a szubsztrátot RH jelöli. A szubsztrát megkötésekor (2) a hem vas(III)-at tartalmaz. Ez után egy elektron redukálja a vas(III) iont (3), ami a molekuláris oxigén megkötésével újra oxidálódik (4). A vas(III)-hoz kötött szuperoxid-anion újabb elektronnal peroxid-anionná redukálódik (5), majd vízzé és vas(IV)-hez kötött atomos oxigénné alakul (6). Ezt követően a vas(IV)-oxigén víz hatására ROH termékké alakul át. Az ROH disszociál és helyére vízmolekula kötődik (1). A folyamatban résztvevő elektronok a NADPH-ról származnak a FADOH2 és a vas-kén elektronszállító rendszer közvetítésével
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave