Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


Eltérések a gáztörvényektől: reális gázok

Az eddig ismertetett gáztörvények alapján végzett számítások csak akkor egyeznek meg a kísérletileg is mérhetőadatokkal, ha a gáz (a kinetikus gázelméletben megfogalmazott kritétiumoknak megfelelően) ideális gázként viselkedik. Alacsony nyomáson és magas hőmérsékleten általában mindegyik gáz ideális gáznak tekmthető. Ezzel szemben alacsony hőmérsékleten és nagy nyomáson eltéréseket tapasztalunk a gáztörvényektől: a gáz reális gázként viselkedik.
Az eltérések oka, hogy nagy nyomáson a gáz térfogata oly mértékben csökken, hogy a molekulák saját térfogata már nem hanyagolható el a gáz által betöltött térfogathoz képest. Ezért a gáz rendelkezésére álló „üres" térfogat nem egyezik meg a gáztartály teljes térfogatával, az a molekulák által elfoglalt térfogathányaddal csökken. Ezért a nyomás növelésekor a térfogat kisebb mértékben csökken, mint azt az ideális gáztörvény alapján várnánk.
Az a tény, hogy még a kémiailag inert nemesgázok is cseppfolyósíthatók (alacsony hőmérsékleten és nagy nyomáson) arra utal, hogy a gázmolekulák között ható vonzóerőket (kölcsönhatásokat) nem lehet elhanyagolni. J. van der Waals holland fizikus (1837-1923) ismerte fel először az intermolekuláris erők jelentőségét, és alkalmazta a reális gázok tulajdonságainak leírására.
 
50. ábra. Eltérések a gáztörvényektől. 1 mol ideális gáz esetén PV/RT = 1, a nyomás függvényében egyenest kapunk. Reális gázoknál, pl. CH4, N2 és O2 esetén a nyomás növelésével először a PV/RT < 1 majd a nyomás további növelésével PV/RT > 1 értékeket kapunk. Ezzel szemben H2- és He-gáz esetén a görbéknek nincs minimuma, a PV/RT értéke a nyomás növelésével lineárisan nő
 
Az 50. ábra néhány gáz ideálistól eltérő viselkedését mutatja be a gáznyomás függvényében. Az eltérések a molekulák közötti kölcsönhatások különbözőségével magyarázhatók. A nagyobb molekulák (CH4, N2, 02) között nagyobb a másodlagos kölcsönhatások valószínűsége. A kölcsönhatások akadályozzák a gázmolekulák ütközését a felülettel, s ezzel csökkentik a gáz nyomását. A nyomás csökkenése arányos a molekulák számával (n), az anyagi minőségre jellemzőállandóval (a) és fordítottan arányos a térfogat (V) négyzetével. Ezért a kísérletileg talált nyomást (Pt) egy n2a/V2 tényezővel kell növelni, hogy az ideális gáztörvény szerinti nyomást (P) kapjuk:
 
 
A nyomás növelésével a gáz térfogata egyre kisebb lesz és közelít a gáz saját térfogatához. Ezért a nyomás növelésével a PV/RT tényező nagymértékben növekszik, mivel a térfogat ilyenkor már alig változik. A reális gázok térfogatának számításánál is figyelembe vesszük a molekulaszámot (n) és a gáz minőségére (méretére) jellemző állandót (b), így a gáz rendelkezésére álló üres térfogat (Vü):
 
Vü=V–nb ,
 
ahol V az edény térfogata.
A nyomás és a térfogat korrekciójával az ideális gázok állapotegyenlete (PV = nRT) módosul és a reális gázok van der Waals-állapotegyenletét kapjuk:
 
 
A 16. táblázat néhány gáz kísérletileg meghatározott van der Waals-állandóit (a és b) tartalmazza.
 
16. táblázat. Van der Waals-állandók
Gáz
a
b
m6Pa mol-2
10-6 m3 mol-1
H2
0,0247
26,6
He
0,0034
23,7
N2
0,141
39,1
CO
0,151
39,9
O2
0,138
31,8
CO2
0,364
42,7
NH3
0,423
37,1
 
Példa
Számítsuk ki 2 mol CO2 gáz nyomását. ha a gáz 20°C-on 0,5dm3 térfogatot tölt ki! Végezzük el a számításokat az ideális és a reális gázok állapotegyenletének az alkalmazásával is! (A CO2 van der Waals állandói: a=0,364 m6 Pa mol–2; b=42,7–10–6 m3 mol–1.)
Az ideális gáztörvény alapján:
 
PV=nRT
 
ahol n=2 mol; V=0,0005 m3; T=293 K; R=8,314 Nm K–1 mol–1 és P=?
 
 
A reális gázok állapotegyenlete alapján:
 
 
Számítsuk ki a korrekciós tényezőket!
A molekulák saját térfogatából adódó korrekciós tényező:
 
nb = 2 mol·42,76·10-6 m3 mol–1 = 8,54·10–5 m3.
 
A molekulák kölcsönhatásából adódó korrekciós tényező:
 
 
Végezzük el a számítást először csak a térfogatkorrekció figyelembevételével:
 
 
Látható. hogy a nyomás nagyobb az ideális gáztörvény alapján számított értéknél. Vegyük figyelembe a molekulák kölcsönhatásából adódó korrekciós tényezőt is:
 
 
A nyomás a két tényezőegyüttes figyelembevételével lényegesen kisebbaz ideálisgáztörvény alapján számított értéknél.
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave