Erdődi Ferenc, Gergely Pál, Vereb György

Általános és bioszervetlen kémia


Az oldatok gőznyomása: fagyáspontcsökkenés és forráspont-emelkedés

A nem illékony oldott anyagot tartalmazó oldatok gőznyomása mindig kisebb, mint a tiszta oldószer gőznyomása. Ez az oldott anyag és az oldószer kölcsönhatásának tulajdonítható és magyarázható a párolgás kinetikus elméletével is. Az oldószer és az oldott anyag kölcsönhatásaival az oldószermolekulák egy része „kötött" állapotba kerül, s ezzel csökken a gőztérbe kilépni képes ,,szabad” oldószer-molekulák száma, ami az oldat kisebb gőznyomásában nyilvánul meg.
 
67. ábra. A víz (vastag vonal) és egy nem illékony oldott anyagot tartalmazó vizes oldat (vékony vonal) fázisdiagramja (nem méretarányos). tfv víz fagyáspontja; tfo - oldat fagyáspontja; tbv - víz forráspontja; tbo - oldat forráspontja; ∆tf az oldat fagyáspontcsökkenése; ∆tb az oldat forráspontemelkedése
 
Az 67. ábra az oldószer és az oldat fázisdiagramját mutatja be. Látható, hogy az oldat gőznyomása bármely hőmérsékleten alacsonyabb, mint az oldószeré. Azon a hőmérsékleten, amelyen a tiszta oldószer forr, az oldat gőznyomása még kisebb, mint 0,1 MPa. Ezért az oldatot tovább kell melegíteni, hogy gőznyomása a 0,1 MPa-t elérje, következésképpen az oldat forráspontja magasabb, mint az oldószeré.
Az oldatnak az oldószernél kisebb gőznyomása miatt az oldat gőznyomásgörbéje a szilárd oldószer szublimációs görbéjét a hármaspont alatt metszi. Az oldat fagyáspontja tehát alacsonyabb, mint a tiszta oldószer fagyáspontja.
Az oldatok gőznyomáscsökkenése Raoult törvényével is leírható. Ha А oldószerben B nem illékony anyagot oldunk, akkor , ezért az oldat gőznyomása (Poldat) az oldószer móltörtjével (XA) és tiszta állapotban mért gőznyomásával () arányos:
 
 
Az oldott anyag jelenléte miatt az oldószer móltörtje , ezért az oldat gőznyomása kisebb, mint az oldószer gőznyomása. Az oldószer és az oldat gőznyomása közötti különbség a móltörtek felhasználásával számítható:
 
, ezért .
 
Az oldat gőznyomáscsökkenése egyenesen arányos az oldott anyag mennyiségével (molekulák számával) és független az oldott anyag minőségétől. Az oldat fagyáspontcsökkenése és forráspont-emelkedése szintén a gőznyomáscsökkenés következménye, ezért a fagyáspontcsökkenés és a forráspont-emelkedés csak az oldószerben feloldott anyag móijainak számától függ. Az oldat azon tulajdonságait, amelyek az oldott anyag móljainak számával arányos, de független az oldott anyag minőségétől, kolligatív tulajdonságoknak nevezzük.
Ideális esetben bármely oldott anyag mólnyi mennyisége adott mennyiségű oldószerben a kolligatív tulajdonságok azonos mértékű megváltozását eredményezi. A kolligatív tulajdonságok jellemzésére a koncentrációegységek közül a molalitás és a móltört használható előnyösen. Ezek a koncentrációegységek az oldott anyag móljainak számát adják meg adott mennyiségű oldószerre és függetlenek a hőmérséklettől.
Az oldatok fagyáspontcsökkenése (∆tf) vagy forráspont-emelkedése (∆tb) és az oldat molalitása (m) között az összefüggés:
 
tf = Kfm ,
tb = Kbm .
 
Kf és Kb (arányossági tényezők) az oldószer anyagi minőségére jellemző állandók:
 
(egysége: °C kg/mol) ,
(egysége: °C kg/mol) .
 
Kf és Kb definíció szerint 1 kg oldószerben 1 mol oldott anyag által létrehozott fagyáspontcsökkenés vagy forráspont-emelkedés. Ezt a hőmérséklet-különbséget molálisfagyáspontcsökkenésnek vagy molálisforráspont-emelkedésnek is nevezzük. A különböző oldószerek Kf és Kb értékei eltérnek egymástól (25. táblázat).
 
25. táblázat. Oldószerek moláris forráspont-emelkedése és fagyáspontcsökkenése
Oldószer
Kb
(°C kg/mol)
Kf
(°C kg/mol)
Víz
0,512
1,86
Benzol
2,53
4,90
Szén-tetraklorid
5,03
32,00
Naftalin
6,80
Etanol
1,22
 
Vizes oldatok fagyáspontcsökkenése és forráspont-emelkedése az oldat molalitásának ismeretében az alábbi egyenletekkel számítható:
 
tf = 1,86 m ,
tb = 0,512 m .
 
Az oldat fagyáspontja (tfo) az oldószer fagyáspontjából (tfv) és a fagyáspontcsökkenésből (∆tf) számítható:
 
tfo = tfv – ∆tf
 
Hasonló módon az oldat forráspontja (tbo) az oldószer forráspontjából (tbv) és a forráspont-emelkedésből (∆tb) számítható:
 
tbo = tbv – ∆tb
 
Példa
1 kg vízben 0,5 mol fruktózt, 0,5 mol glükózt, 0,5 mol laktózt, 0,5 mol maltózt és 0,5 mol szacharózt oldunk. Mennyi lesz a vizes oldat fagyáspontja és forráspontja?
 
A fagyáspontcsökkenés és forráspont-emelkedés az oldott anyag móljainak számától függ és független az oldott anyag minőségétől. (Mivel ötféle cukrot oldottunk, az 1 kg oldószerben 5-0,5 mol az oldott anyag mennyisége, tehát az oldat molalitása 2,5 mol/kg.)
A molalitás, valamint fagyáspontcsökkenés (∆tf) és forráspont-emelkedés (∆tb) közötti vizes oldatokban fennálló összefüggés alapján:
 
tf = 1,86 °C kg/mol 2,5 mol/kg=4,65 °C,
tb = 0,512 °C kg/mol 2,5 mol/kg = 1,28 °C.
 
Az oldat fagyáspontja:
 
tfo = tfv – ∆tf = 0°C-4,65 °C=-4,65°C.
 
Az oldat forráspontja:
 
tbo = tbv – ∆tb = 100 °C+1,28 °C = 101,28 °C.
 
 

Általános és bioszervetlen kémia

Tartalomjegyzék


Kiadó: Semmelweis Kiadó

Online megjelenés éve: 2026

ISBN: 978 963 331 705 1

A könyv feladata, hogy az orvostudományt, gyógyszerésztudományt és biológiát választó egyetemi szak hallgatóit és e téma iránt érdeklődőket megismertesse egyrészt a kémia tudomány alapjaival, az általános kémiával, másrészt a fémek és nemfémes elemek biológiai szerepével, a bioszervetlen kémiával vagy másképp, szervetlen biokémiával.

Hivatkozás: https://mersz.hu/erdoddi-gergely-vereb-altalanos-es-bioszervetlen-kemia//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave