Mandl József (szerk.)

Biokémia

Aminosavak, peptidek, szénhidrátok, lipidek, nukleotidok, nukleinsavak, vitaminok és koenzimek

1.1.4.1. Az aminocsoport reakciói

1. Sóképzés. Az aminocsoport erős savak anionjaival jól oldódó sókat képez, ezért az aminosavak hidrokloridjai vízben általában jobban oldódnak, mint a szabad aminosav. Ennek gyakorlati jelentősége lehet koncentráltabb aminosav-oldatok készítésekor.

2. Alkilezés. Alkilező szerekkel (pl. dimetil-szulfát) az aminocsoport alkilezhető, ekkor trialkil-aminosav keletkezik, amelyben a nitrogén négy ligandumos pozitív ionként fordul elő, belső sót képezve a deprotonált karboxil-csoporttal. Ezeket a vegyületeket betain-szerkezetű vegyületeknek nevezzük, mivel a legegyszerűbb aminosav, a glicin metilezése betaint eredményez (1.5. ábra):

Harvard

(): . : . : /hivatkozas/m1344bikaps_70/#m1344bikaps_70 ()

Chicago

. . . : . (: /hivatkozas/m1344bikaps_70/#m1344bikaps_70)

APA

(). . . (: /hivatkozas/m1344bikaps_70/#m1344bikaps_70)

BibTeX EndNote Mendeley Zotero

1.5. ábra. A glicin metilezése betainná dimetilszulfáttal (melléktermékként 3 Na2SO4, 3 CH3OH és 3 H2O keletkezik)

3. Arilezés. 2,4-dinitrofluorobenzollal (DNFB) az aminosavak szobahőmérsékleten is dinitrofenil (DNP)-származékot adnak. Ezt a reakciót a peptidek és fehérjék szabad aminocsoportjai is adják, ezért alkalmas az N-terminális helyzetű aminosav meghatározására:

Harvard

(): . : . : /hivatkozas/m1344bikaps_73/#m1344bikaps_73 ()

Chicago

. . . : . (: /hivatkozas/m1344bikaps_73/#m1344bikaps_73)

APA

(). . . (: /hivatkozas/m1344bikaps_73/#m1344bikaps_73)

BibTeX EndNote Mendeley Zotero

1.6. ábra. Aminosavak arilezése dinitrofluorbenzollal és DNP-aminosav képződése

4. Acilezés. Acilező szerekkel – savanhidridek, savhaloidok, aktivált észterek – az aminocsoportok savamidokat képeznek; maga a peptidkötés képződése is ilyen reakció.

Harvard

(): . : . : /hivatkozas/m1344bikaps_76/#m1344bikaps_76 ()

Chicago

. . . : . (: /hivatkozas/m1344bikaps_76/#m1344bikaps_76)

APA

(). . . (: /hivatkozas/m1344bikaps_76/#m1344bikaps_76)

BibTeX EndNote Mendeley Zotero

1.7. ábra. Savamidok képződése aminosavakból acilezőszerrel (savhaloiddal)

5. Salétromossavas dezaminálás. Salétromosavval az aminosavakból α-hidroxi-karbonsavak képződnek és nitrogéngáz szabadul fel. Ezt a reakciót régebben a aminocsoportok kvantitatív mérésére használták a keletkező nitrogéngáz térfogatának mérése alapján (l. Bioorganikus kémia jegyzet 134. old.).

6. Formaldehid addíció. Az aminosavak formaldehidet képesek addicionálni. A keletkező dimetilol-aminosav már csak karboxilcsoportokat tartalmaz, ezért ennek alapján mennyisége titrálással mérhető. Ezt a módszert hívták formol-titrálásnak (Sörensen, 1907) és régebben szintén aminosavak kvantitatív meghatározására használták.

7. Oxidatív dezaminálás és dekarboxilezés. A sejtekben enzimatikusan történik, de in vitro is kivitelezhető NaOCl-dal lúgos közegben. A termék aldehid, NaCl, ammónia és széndioxid:

H2N – CHR – COOH + NaOCl → R – CHO + NH3 + CO2 + NaCl