Kun Róbert (szerk.)

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Fejezetek a villamosenergia-rendszerek, az elektrokémiai és további energiatárolási technológiák témaköréből


2. A Li-ion-akkumulátorok fejlesztési irányai

 
A primer és a szekunder galváncellák történeti fejlődését látva megfigyelhető, hogy a fejlesztések során az elektrokémiai energiatároló rendszerek energiasűrűsége, teljesítménysűrűsége, valamint használhatósága rendkívüli mértékben fokozódott a sorozatos fejlesztések során. Általánosságban elmondható, hogy az elektrokémiai energiatároló rendszerek fejlesztésének az a hajtóereje, hogy a fejlesztések révén nagyobb energiasűrűségű akkumulátorrendszereket hozzanak létre. Természetesen a biztonság, gazdaságoság, széles hőmérséklet-tartományban való alkalmazhatóság, gondozásmentes működtetés, magas ciklusélettartam, újabban a fentarthatóság, kevéssé komplikált újrahasznosítás mind olyan fontos tulajdonságok, amelyek további fejlesztéseket motiválhatnak. A 7.8. ábrán látható Ragone-diagramon a különböző akkumulátorkémiák fajlagos teljesítményértékeit ábrázolják a fajlagos energiaértékek függvényében, néhány közismert akkumulátorkémia esetében. Az ábrán látható, hogy a lítiumion-akkumulátorok viszonylag széles területet fednek le. Ez úgy értelmezhető, hogy a lítiumion-akkumulátorokat úgy lehet tervezni és gyártani, hogy az akkumulátorcellák nagy teljesítmény leadására/felvételére (teljesítménysűrűségre optimalizálva, azaz gyors töltés – gyors kisütés) vagy nagy mennyiségű energia tárolására (energiasűrűségre optimalizálva) legyenek képesek.
 
7.8. ábra. A különböző akkumulátortechnológiák Ragone-diagramja a cellaszinten értelmezett teljesítménymutató adatokkal [44]
Megjegyzés: A Li–S és Li–O2 akkumulátorok nincsenek feltüntetve
 
A 7.8. ábra adataiból az is világosan látható, hogy a Li-ion-akkumulátorok rendelkeznek a legmagasabb fajlagos energiával az összes ismert akkumulátorkémia közül. Ez utóbbi vezetett a Li-ion-akkumulátorok széles körű elterjedéséhez, és számos alkalmazási esetben ez a domináns cellakémia, lásd a kis méretű mobil alkalmazásokat vagy az akkumulátoros elektromos meghajtású járműveket. A Li-ion-akkumulátorok vitathatatlan előnyei ellenére (pl. nagy energiasűrűség, nagy teljesítménysűrűség, karbantartásmentesség, széles hőmérséklet-tartományban való alkalmazás stb.) még mindig vannak hiányosságaik, ezért további fejlesztésük szükséges. Például a folyékony szerves elektrolitos Li-ion-akkumulátorcellák biztonságossága gyenge, és a viszonylag nagy energiasűrűség ellenére ebben a vonatkozásban is van még mit javítani. Jelenleg a legmodernebb Li-ion-akkumulátorokban található nyersanyagok, kémiai elemek elérhetősége és a Li-ion-technológia fenntarthatósága egyre inkább aktuális témává válik, ezért nagy várakozás előzi meg az új cellakémiai megoldások, a kisebb ökológiai lábnyomot jelentő cellakémiai megoldások fejlesztését.
A Li-ion-akkumulátorok fejlődése könnyen szemléltethető a Li-ion-akkumulátorok fejlesztési ütemtervének segítségével, lásd a 7.9. ábrát. Az ütemterv az 1. generációs Li-ion-akkumulátoroktól kezdve az új generációs akkumulátorok és az azokat meghatározó cellakémiák bemutatását célozza. Az 1. generációs Li-ion-akkumulátorok esetében LiFePO4 (LFP) vagy tipikus interkalációs típusú NCA-katód használatos, negatív elektródként pedig grafitot használnak.
 
7.9. ábra. A Li-ion-akkumulátorok aktuális és következő generációi
 
Jelenleg a 2. generáció az irányadó alkalmazott cellakémia, ahol a negatív elektród még mindig grafitalapú, de a katódoldalon némi fejlődés és új cellakémiák jelentek meg. Ez utóbbiak az úgynevezett „nagy energiájú katódanyagok”, amelyek lényegében réteges oxidok, mint például az NMC – különböző Ni:Mn:Co atomarányok mellett. Egy dolgot meg kell jegyezni ezen a ponton: sok újonnan javasolt NMC-vegyület egyre kevesebb és kevesebb kobaltiont tartalmaz. Az NMC111 piaci bevezetése óta, ahol a Ni:Mn:Co atomarány 1:1:1 volt, az újabban fejlesztett NMC811-et részesítik előnyben, ahol a Ni:Mn:Co atomarány 8:1:1-nek felel meg, azaz az NMC111-hez képest, amelyben az átmenetifém-tartalom 33%-a kobalt volt, az NMC811-ben a kobalttartalom 10%-ra csökkent. Ez azt jelenti, hogy a jelenleg használt pozitív elektródaktív anyagokban közel 70%-kal kevesebb kobaltot használnak.
A nagy energiájú és kobaltcsökkentett vagy kobaltmentes katódok tömeges felhasználása a 3. generációs Li-ion-akkumulátorokban valósul meg, amelyekhez újabb technológiai váltásra van szükség. A grafit mellett ugyanis magas kapacitású anódanyagként szilíciumot is alkalmaznak. Az újabb generációs Li-ion-akkumulátorokban szén/szilícium keverékeket használnak, megnövelt energiasűrűséggel. Míg a grafit fajlagos kapacitása 372 mAh/g-t, a szilícium elméleti fajlagos kapacitása meghaladja a 4000 mAh/g-t (Li22Si5), azonban meg kell jegyezni, hogy a szilícium magas fajlagos kapacitása a lítiumbeépüléskor (lásd ötvözetképző anódaktív anyagok) extrém térfogatváltozással jár, amely a szilícium lítiummal való ötvözése esetén több mint 300%-ot is elérhet.
4. generációs Li-ion-rendszerekként jellemzően szilárdtest-Li-ion-akkumulátorokat és konverziós típusú pozitív elektródot tartalmazó cellakémiákat említenek. Tipikus konverziós típusú elektród az elemi kén (Li–S akkumulátor). A tudományos szakirodalom, valamint a szilárdtest-Li-ion- (SSB) és Li–S-akkumulátorok prototípusainak teljesítményvizsgálatai alapján az akkumulátorcellák szintjén 450–500 Wh/kg fajlagos energia valósítható meg ezen akkumulátorkémiák által.
Végül a Li–oxigén, illetve Li–levegő akkumulátorok az 5. generációs Li-ion-rendszereket képviselik. Rendkívül magas fajlagos energiaértékük ellenére (>1000 Wh/kg), amely még a 4. generációs rendszerek adatain is túlmutat, az 5. generációs akkumulátorok még messze vannak a kereskedelmi forgalomba hozataltól, és leginkább az alapkutatás szintjén vannak a 2020-as évek elején.
A 7.10. ábrán az új generációs Li-ion-akkumulátorok előre jelzett fajlagos energiája (Wh/kg) és energiasűrűsége (Wh/l) látható. Nagy fajlagos kapacitású és nagy feszültségű elektródaktív anyagok, például szilícium/lítiumfém és nagy feszültségű (5V) spinell típusú (Li[Ni/Mn]2O4) katód felhasználásaival megvalósítható a megcélzott 500 Wh/kg (kb. 1000 Wh/l) fajlagos energiatartalom. Mindazonáltal számos anyagtudományi, elektrokémiai és gyártással kapcsolatos kérdés van, amelyet először a tudósoknak és a fejlesztőknek tisztázniuk kell.
 
7.10. ábra. A cellaszinten értelmezett fajlagos energia (Wh/kg) és az energiasűrűség (Wh/l) előre jelzett növekedése az újabb generációs Li-ion-akkumulátorok esetében
 
Kísérleti szempontból az új vegyületek, így az új akkumulátorgenerációk fejlesztésének a technológiai érettség főbb állomásain kell végighaladniuk. A technológiai készültségi szint (technology readiness level – TRL) világosan leírja egy adott technológia érettségének állomásait az alapoktól (akár elméleti szinttől) egészen addig az érettségig, amikor a termék, szolgáltatás stb. piacra kerülhet. Elmondható, hogy a TRL1 az alaptudományi szintet jelenti, a TRL4–5 szinten teljesen működőképes laboratóriumi prototípust fejlesztettek ki, és a TRL8–9 szinten a technológia felskálázott, gyártott és piacérett. Sajnálatosan előfordul a fejlesztések során, amíg a TRL1-től TRL9-ig hosszú évek telnek el, hogy sok esetben a nagyszerűnek ható koncepciók és ötletek a TRL5–7 körül megrekednek vagy csődöt mondanak, ahol a „laborból való” felskálázásnak kellene megtörténnie.
A 7.11. ábrán a kiválasztott legkorszerűbb és a következő generációs Li-ion-akkumulátorok jelenlegi TRL-szintjei láthatók. Az adatokat az adott cellakémia érésével várhatóan elérhető piaci részesedéssel is összefüggésbe hozzák. A jelenlegi Li-ion-technológia például a 200 Wh/kg fajlagos energiával már érett (TRL9), és piaci részesedése meghatározóan magas. Ezzel szemben a Li–S akkumulátorkémia érésével (jelenleg TRL6–7) az előre jelzett piaci részesedés 20–40% közé esik, ami elsősorban a rosszabb teljesítménysűrűségnek tulajdonítható, azaz az elemi kén és a kisütési termék, Li2S eredendően rossz elektromos vezetőképessége komolyan hátráltatja a Li–S akkumulátorcellák nagy teljesítményleadási képességeit. Így a Li–S akkumulátorok felhasználhatósága, mint a jövőbeli akkumulátoros elektromos járművek gyorstöltésre is alkalmas energiaforrása, még mindig kérdéses. Mindazonáltal a megújuló energiaforrások hatékonyabb felhasználásával összefüggésben a Li–S rendszer kiválóan teljesíthet a telepített akkumulátoralkalmazásokban. Ehhez egyébként a jelenlegi Li–S rendszerek ciklusélettartam-teljesítményét jelentősen meg kell növelni.
 
7.11. ábra. A különböző Li-ion-cellák technológiai készültségi szintje és feltételezett piaci részesedésük, amennyiben piacéretté válnának
 
A szilárdtest-ionakkumulátorok (még mindig TRL4-es szinten) esetében a piaci részesedés lényegesen nagyobb lehet, mint a Li–S esetében, köszönhetően a nagy energiasűrűségnek, teljesítménysűrűségnek és nagy hőmérséklettűrésnek. A gyártástechnológia, a gazdasági szempontok, a fenntarthatóság és az anyagok hozzáférhetősége mindazonáltal értékelendő és gondosan mérlegelendő.
 

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Tartalomjegyzék


Kiadó: Akadémiai Kiadó

Online megjelenés éve: 2025

ISBN: 978 963 664 126 9

A kötet átfogó, horizontális tematikával vezeti be az olvasót az akkumulátor értéklánc teljes spektrumába: bemutatja a villamosenergia-piac működését, a telepített energiatárolási megoldásokat, az akkumulátorok járműipari alkalmazása terén az alternatív hajtásláncok felépítését és kulcskomponenseit, valamint részletesen tárgyalja a Li-ion akkumulátorok felépítését, működését, gyártástechnológiáját és a legfrissebb fejlesztési irányokat. Áttekintést nyújt továbbá az akkumulátorok biztonságtechnikájáról, diagnosztikai eljárásairól és az újrahasznosítás legfontosabb szempontjairól. Az olvasó átfogó képet kaphat az elektrokémiai energiatárolás technológiai hátteréről, a mobilitási és telepített tárolási megoldások térnyeréséről, az akkumulátoripar hazai és globális fejlődési irányairól, valamint az ezekhez kapcsolódó lehetőségekről, kihívásokról és szabályozási kérdésekről. A kötet az akkumulátorgyártás alaplépéseitől a jármű- és energiarendszer-integrációig, a töltőinfrastruktúrától a biztonságtechnikai, gazdasági és jogi aspektusokig számos kapcsolódó területet is tárgyal. Hasznos olvasmány lehet gépész-, villamos- és vegyipari mérnökök, mechatronikai és gazdasági szakemberek, autóipari és energiaipari szereplők, valamint a közszféra és az oktatás területén dolgozók számára – de mindazoknak is, akik naprakész, rendszerszintű tudást keresnek az energiatárolás és az elektromobilitás dinamikusan fejlődő világában. A kötet elkészítését a Magyar Akkumulátor Szövetség támogatta.

Hivatkozás: https://mersz.hu/kun-energiatarolasi-es-akkumulatoripari-alapismeretek//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave