Kun Róbert (szerk.)

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Fejezetek a villamosenergia-rendszerek, az elektrokémiai és további energiatárolási technológiák témaköréből


3.2. Energetikus tönkremenetel: Termikus megfutás (thermal runaway)

Az energetikus tönkremenetel esetében időegység alatt rendkívül nagy mennyiségű energia kerül leadásra, ezzel például akkumulátortüzet és/vagy -robbanást eredményezve. A termikus tönkremenetel tehát akkor következik be, amikor a rendszerben felhalmozódó hő már nem vezethető el megfelelő sebességgel, így a cella hőmérséklete kontrollálatlanul növekszik. Ez az állapot vezet végül a hőmérsékleti megfutáshoz, amelynek során a következő folyamatok játszódnak le. A hő hatására az elektrolit bomlik, és gyúlékony gázok szabadulnak fel. Az anódon és katódon lejátszódó exoterm reakciók tovább fokozzák a hőtermelést. Amennyiben a védelmi rendszerek nem aktiválódnak időben, a folyamat kontrollálhatatlanná válik, tűz vagy robbanás következhet be. Megjegyzendő, hogy a mechanikai tönkremenetel, amely szintén hőmérsékleti megfutáshoz vezethet, az akkumulátor fizikai sérülései miatt alakul ki. Mechanikai behatás, például komolyabb ütés vagy szúrás következtében az akkumulátor szerkezetének sérülése zárlatot okozhat a cellák között. De a hosszabb időn át fennálló mechanikai terhelés, például a magas frekvenciájú vibráció szerkezeti változásokhoz, szigetelési hibákhoz vezethet, amelyek csökkentik az élettartamot és növelik a balesetveszélyt.
A hőmérsékleti megfutás bekövetkezése nagyon veszélyes és nem minden esetben látható előre a valós alkalmazásokban. Sokszor a mechanikai behatások a termikus megfutás kialakulásának fő forrásai, ilyen például az ütközés, törés, behatolás, leejtés, bemerülés, borulás stb., de az elektrokémiai hatások (gyors jellegű túltöltés, rövidzárlat stb.) és termikus behatások (tűz, hősokk, túlmelegedés stb.) is, melyeket összefoglalva az 8.1. ábra szemléltet. Amikor a behatás ereje meghalad bizonyos tűréshatárt, akkor a visszafordíthatatlan káros belső reakciók megindulnak, ami az akkumulátor belső hőmérsékletének emelkedését eredményezi. A töltöttségi állapot (SOC), az elektródok anyaga, az elektrolitoldat kémiai jellege és a szeparátor nagy hatással van a hőmérséklet-emelkedés sebességére. Emelkedett hőmérsékleten az akkumulátorban számos nem kívánt folyamat indul meg, például a SEI-réteg bomlása, az anód-elektrolit reakció, az elektrolitoldat lebomlása, nyomásnövekedés, a szeparátorfólia olvadása és a katód lebomlása. Végül ezek az események tovább növelik az akkumulátor belső hőmérsékletét, amely később kiváltja a hőmérsékleti megfutást. Ebben a pillanatban az extrém gyorsan emelkedő cellahőmérséklet még több hő felszabadítását generálja, ami begyújthatja az elektrolitoldatot és az egyéb éghető cellakomponenseket. A folyamat további következménye a gázfejlődés, amely az akkumulátorcella szerkezében kialakított lefúvatónyíláson keresztül távozhat, ezáltal csökkentve a cellán belüli nyomás nagyfokú emelkedését. Magas belső nyomás kialakulásakor a lefúvatónyílás megnyílik, hogy a felszabaduló (gyúlékony) gázelegy távozhasson [2].
 
8.1. ábra . A reakciók láncolata és a hőmérsékleti megfutás folyamata a Li-ion-akkumulátor helytelen használata következtében
Forrás: P. V. Chombo, Y. Laoonual [2]
 
Az akkumulátor töltése az elektromos energia átalakítását jelenti, amely az oxidációs és redukciós reakciók lejátszódása következtében kémiai energiaként tárolódik el az akkumulátorcella anód- és katódaktív anyagaiban. A köznapi megnevezéssel jelzett „túltöltés” azt jelenti, hogy az akkumulátorcellát az üzemi feszültségen túl töltik, azaz a katódaktív anyagot a szükséges (megengedett) szintnél nagyobb mértékben oxidálják, ezért a megadott töltési feszültségnél magasabb feszültséget alkalmaznak. A Li-ion-akkumulátor bizonyos mértékig elviselheti a túltöltést vagy a mélykisütést. Fontos ez amiatt is, hogy az akkumulátorcsomagban található nagyszámú akkumulátorcella esetében az azok közötti elkerülhetetlen kapacitáskülönbségek ne okozzanak visszafordíthatatlan és veszélyes meghibásodást az akkumulátorhasználat közben. A fémes lítiumdendritek szintén a töltési folyamat során alakulhatnak ki az anódaktív anyag szemcséi felületén a Li-ionok interkalációs reakciója helyett megvalósuló Li-ion-redukció következményeként. A dendritkeletkezés, illetve a kialakult dendritek fokozatos növekedése a szeparátor károsodását, például annak átszakadását idézi elő, majd ezzel az akkumulátorcellán belső rövidzárlatokat okoz. Megjegyzendő, hogy szoros kapcsolat van a töltőáram nagysága és a dendritképződés között. Az akkumulátorcella töltésének folyamán ugyanis két reakció verseng egymással a grafitelektród esetében, amelyek közül az egyik a fő elektrokémiai reakció, azaz a Li-ionok grafénlamellák közötti interkalációja (grafénrétegek közé történő beépülés), míg a káros, az előzővel versengő mellékreakció a Li-ionok leválása a grafitszemcsék felületén. Továbbá, a nagyobb áramsűrűség is hozzájárulhat az intenzívebb dendritképződéshez. A dendritnövekedés egyidejűleg láncreakciót indít el, ilyen például a fémlítium felhalmozódása az anódon, az elektrolit és a katódanyag bomlása, amely gyúlékony gázok képződését eredményezi. Továbbá a dendritek általában a polimer szeparátor irányába növekednek, és növekedésük idővel rövidzárlatokhoz vezet az elektródok között. A dendritprobléma megoldására javasolják a gyártók a kerámiabevonatos (pl. alumina, alumínium-oxid, Al2O3) polimer szeparátorokat és a legújabb technológiák közé tartozik a szilárdtest-elektrolitok alkalmazása, valamint a SEI-réteg javítására szolgáló elektrolitadalékok és a módosított áramgyűjtők alkalmazása.
A túlmelegedés az egyik tényező, amely gyakran hőmegfutáshoz vezethet, és amelyet elsősorban az említett túltöltés okozhat, de akár külső rövidzárlat, például hibás elektromos kapcsolat, akár belső rövidzárlat, vagy akár megemelkedett környezeti hőmérséklet is kiválthatja. A Li-ion-akkumulátor túlzott melegedése során megnő az akkumulátor belső ellenállása, amely a felületi hőmérséklet emelkedéséhez, hőmegfutáshoz és végső soron akár cellarobbanáshoz vezethet. Ha belső rövidzárlat következtében az akkumulátorcella meghibásodik, a felszabaduló hőenergia átterjedhet a szomszédos akkumulátorokra (hőterjedés), és kritikus meghibásodást okozhat a teljes rendszerben, ha nincs megfelelő megelőző vagy védelmi intézkedés. Az elmúlt években számos módszert fejlesztettek ki a hőmérséklet kontrollálatlan elszabadulásának korlátozására, amelyek közül többfélét is alkalmazhatnak a cellagyártók a biztonság növelése érdekében, hogy ezzel is csökkentsék az akkumulátor hőmegfutása következtében fellépő katasztrofális következményeket [2].
Az egyik fontos példa az pozitív hőmérsékleti együtthatójú (Positive Temperature Coefficient, PTC) ellenállás használata a Li-ion-akkumulátorcellákban. A PTC olyan biztonsági alkatrész, amelynek jellegzetessége, hogy számottevően nagy változást mutat, amikor az eszköz elér egy meghatározott hőmérsékletet és/vagy áramerősséget. A Li-ion-akkumulátorokban lévő PTC-termisztorok passzívan visszaálló eszközök, azaz a hőmérséklet újbóli határérték alá történő csökkenésével visszanyerik eredeti működési állapotukat.
A PTC-termisztorokat a Li-ion-akkumulátorcellákba építik be. A PTC-termisztorokat jellemzően nem alkalmazzák a prizmatikus vagy tasakos kivitelű akkumulátorcellákban, ezzel szemben a hengeres cellákban alkalmazott tipikus biztonsági alkatrészek. A PTC-termisztor védelmi elvének magyarázatához jó példa lehet egy tipikus hengeres akkumulátorcella szerkezete. Ezt a 8.2. ábra (a) szemlélteti, és egy valós 18650-es Li-ion cellában megfelelő alkatrészeit jól szemlélteti a 8.2. ábrán (b) látható CT-felvétel.
 
8.2. ábra . Egy tipikus hengeres Li-ion-akkumulátor: a) a kupak szerkezetének sematikus diagramja és b) a kupak szerkezetének CT-képe
Forrás: Monitoring the battery Providing battery protection [4]
 
A hengeres akkumulátorban lévő PTC-termisztor alacsony ellenállású vezető alkatrészként működik normál körülmények között. Azonban nem minden hengeres akkumulátor rendelkezik PTC-termisztorral. Egyes prizmatikus akkumulátorok esetében a PTC-termisztor kívülről van rögzítve a cellaházához. A külső PTC-eszközök működési mechanizmusa megegyezik a hengeres akkumulátorokban lévő PTC-termisztorokéval, amelyek áramkorlátozást biztosítanak [3].
A Li-ion-akkumulátorok áramkörének védelmére használt PTC vezetőképes polimer anyag. A vezetőképes polimer szobahőmérsékleten kellően alacsony ellenállással rendelkezik az 1 mΩ-tól 10 mΩ-ig terjedő tartományban, és az ellenállás nagymértékben változik: az üzemi állapotból nem működő állapotba kerül. A hengeres Li-ion-akkumulátorok PTC-termisztora egy vékony gyűrű, amely két gyűrű alakú fémlemez közötti vezető polimer rétegből áll, a vezető polimer réteg pedig a korommal kevert, tipikusan polietilén polimer. A PTC-alkatrész polimer része hőmérséklet hatására hirtelen fázisváltozáson megy keresztül az üvegesedési hőmérséklete felett, amorf állapotba kerül. A beágyazott koromrészecskék közötti távolság és a vezetési út is megnő a polimer térfogatának a növekedésével párhuzamosan, ami a PTC ellenállásának nemlineáris és éles emelkedéséhez vezet. A polimert az üvegesedési hőmérséklete alá hűtve kristályos állapotba kerül. Ezért amikor az akkumulátor-PTC a külső rövidzárlatok miatt 100 °C feletti hőmérsékletnek van kitéve, a vezetőképes polimer felmelegszik és nagy ellenállású állapotba kerül, ami az akkumulátor áramterhelésének csökkenését eredményezi. Amikor az akkumulátor hőmérséklete a PTC üzemi szintjére csökken, a polimer visszatér vezető állapotba, és az akkumulátort a tervezett üzemeltetési körülményei közé hozza [3].
 

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Tartalomjegyzék


Kiadó: Akadémiai Kiadó

Online megjelenés éve: 2025

ISBN: 978 963 664 126 9

A kötet átfogó, horizontális tematikával vezeti be az olvasót az akkumulátor értéklánc teljes spektrumába: bemutatja a villamosenergia-piac működését, a telepített energiatárolási megoldásokat, az akkumulátorok járműipari alkalmazása terén az alternatív hajtásláncok felépítését és kulcskomponenseit, valamint részletesen tárgyalja a Li-ion akkumulátorok felépítését, működését, gyártástechnológiáját és a legfrissebb fejlesztési irányokat. Áttekintést nyújt továbbá az akkumulátorok biztonságtechnikájáról, diagnosztikai eljárásairól és az újrahasznosítás legfontosabb szempontjairól. Az olvasó átfogó képet kaphat az elektrokémiai energiatárolás technológiai hátteréről, a mobilitási és telepített tárolási megoldások térnyeréséről, az akkumulátoripar hazai és globális fejlődési irányairól, valamint az ezekhez kapcsolódó lehetőségekről, kihívásokról és szabályozási kérdésekről. A kötet az akkumulátorgyártás alaplépéseitől a jármű- és energiarendszer-integrációig, a töltőinfrastruktúrától a biztonságtechnikai, gazdasági és jogi aspektusokig számos kapcsolódó területet is tárgyal. Hasznos olvasmány lehet gépész-, villamos- és vegyipari mérnökök, mechatronikai és gazdasági szakemberek, autóipari és energiaipari szereplők, valamint a közszféra és az oktatás területén dolgozók számára – de mindazoknak is, akik naprakész, rendszerszintű tudást keresnek az energiatárolás és az elektromobilitás dinamikusan fejlődő világában. A kötet elkészítését a Magyar Akkumulátor Szövetség támogatta.

Hivatkozás: https://mersz.hu/kun-energiatarolasi-es-akkumulatoripari-alapismeretek//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave