Kun Róbert (szerk.)

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Fejezetek a villamosenergia-rendszerek, az elektrokémiai és további energiatárolási technológiák témaköréből


3.2.1. Kioldás

A kioldásra elsősorban a nagy tömegben hozzáférhető közönséges ásványi savak alkalmazása jöhet szóba. A kénsav határozott előnye, hogy olcsó és a szokásos rozsdamentes anyagokból készült, illetve bélelt tartályokban könnyen használható, de a kioldóképessége mérsékelt. Azonban kis mennyiségű H2O2 vagy NaHSO3 hozzáadásával (pl. 2M H2SO4 + 5% H2O2) a kevésbé reakcióképes vegyületek oldása is jelentősen fokozható. Az adalék feladata a nehezen oldható magasabb oxidációs fokozat megfelelő mértékű redukciója: [14]
 
2LiCoO2 + 3H2SO4 + H2O2 = 2CoSO4 + Li2SO4 + 4H2O + O2
(5)
 
Ugyanakkor a sósav kiváló oldóképességgel rendelkezik, sőt a Cl-ionok képesek redukálni a Co3+-(illetve a Ni3+ és Mn4+) ionokat, ami az értékes fémek teljes kioldását segíti elő. Azonban drága – általában üvegszálas műgyantaalapú – saválló anyagokból készült berendezésekre van szükség. [15]
 
2Co3+ + 2Cl = 2Co2+ + Cl2(g), ∆ = –116 kJ/mol; log K = 20,3
(6)
 
A reakció nagy egyensúlyi állandója jó hatékonyságot jelent. A keletkező klórgáz ártalmatlanítása NaOH-oldatba történő buborékoltatással megoldható. A mechanizmusok összehasonlítására alkalmasak a 10.10. ábrán bemutatott – a Miskolci Egyetemen végzett kísérletekkel kapott – kinetikai görbék, amelyek a hőmérséklet jelentős hatását hangsúlyozzák [13]. Az összes gyakorlatilag kioldható fémtartalom hosszú idejű (2 h), 10 mol/dm3 koncentrációjú sósavban forralva végzett feltáró művelet alapján állapítható meg. Példaként: egy LCO+NMC black mass-anyagok keverékének kioldásával kapott sósavas oldat ~32,5 g/dm3 Co-, ~17,5 g/dm3 Ni- és ~16 g/dm3 Mn-koncentráció mellett néhány mg/dm3 koncentrációban tartalmaztott Cu, Al, Fe és Zn szennyezőket a pH = ~4,5 értékre beállított végső savtartalom mellett. A kénsav hatása fokozható NaCl adagolásával, de ez még így is erősen elmaradt a tisztán sósavas oldatokétól. Ezt magyarázza, hogy a NaCl-oldatoknak a tiszta sósavas oldatokénál lényegesen kisebb a közepes aktivitási koefficiense [16].
 
10.10. ábra. Az LCO, illetve NMC black mass kioldása kénsavval (a [13], b [14]), valamint sósavval (c–f [13]) az ábrákon jelölt körülmények (folyadék/szilárd = 20 cm3/g) mellett
 
A kioldás és szűrés után kapott nyers oldat fizikai értelemben lehet tiszta, vagyis már nincsenek benne a szilárd maradvány diszpergált szemcséi, azonban a nyersanyag összetételétől és a kioldás szelektivitásának a mértékétől függően jelentős koncentrációban tartalmazhat különböző oldott szennyező fémeket. A sósavas közegben végzett laboratóriumi feldolgozáskor a black massbe került Al teljes része oldatba ment, azonban a réznek csak kevesebb mint 2%-a oldódott. Ellenben a hagyományos hidrogén-peroxiddal adalékolt kénsavas közegben a réz teljes hányada oldatba ment. Tehát sósavval oldva tisztább oldatok nyerhetők.
A Li-oxid vízben is jól oldható, azonban az NMC-katód Li-tartalma – ami a cella összes Li-tartalmának a nagy része – a Co-, Ni- és Mn-oxidokkal vegyületet alkot, így ezek oldódása is szükséges a hatékony Li-visszajáratás érdekében. Már 1 M HCl is alkalmas oldószer lehet 80 °C hőmérsékleten. Erre mutat példát a laboratóriumi eredmények alapján szerkesztett 10.11. ábra (a). Az egyszerűbb összetételű, olcsóbb katódanyagot tartalmazó LFP típusú Li-ion-akkumulátorokból származó black massből a vas és a Li könnyen kioldható. Ezt mutatja a laboratóriumi kísérletek eredményeit szemléltető 10.11. ábra (b).
 
10.11. ábra. Li-kioldódás NMC black massből különböző hőmérsékleteken (a), valamint LFP black massből különböző HCl-koncentrációk mellett
 
Az LFP black mass kénsavas oldása esetén a Fe(III) stabilizálását biztosító oxidáló hatás lehet előnyös, ami a LiFePO4 vegyületből segíthet kiszabadítani a fémeket:
 
2LiFePO4 + 2H2O2 = 2LiOH + 2FePO4 + H2O + 0,5O2
(7)
2FePO4 + 3H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2H3PO4
(8)
 
Viszont sósav alkalmazásakor a képződő kloridos komplexek stabilizálják az oldott [FeClx]3–x-ionokat, ezzel segítve a kioldást. Az oldatból a vastartalmat általában precipitációs technikákkal lehet eltávolítani, illetve az LFP black mass feldolgozása esetén foszfát alakban is érdemes lehet kinyerni.

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Tartalomjegyzék


Kiadó: Akadémiai Kiadó

Online megjelenés éve: 2025

ISBN: 978 963 664 126 9

A kötet átfogó, horizontális tematikával vezeti be az olvasót az akkumulátor értéklánc teljes spektrumába: bemutatja a villamosenergia-piac működését, a telepített energiatárolási megoldásokat, az akkumulátorok járműipari alkalmazása terén az alternatív hajtásláncok felépítését és kulcskomponenseit, valamint részletesen tárgyalja a Li-ion akkumulátorok felépítését, működését, gyártástechnológiáját és a legfrissebb fejlesztési irányokat. Áttekintést nyújt továbbá az akkumulátorok biztonságtechnikájáról, diagnosztikai eljárásairól és az újrahasznosítás legfontosabb szempontjairól. Az olvasó átfogó képet kaphat az elektrokémiai energiatárolás technológiai hátteréről, a mobilitási és telepített tárolási megoldások térnyeréséről, az akkumulátoripar hazai és globális fejlődési irányairól, valamint az ezekhez kapcsolódó lehetőségekről, kihívásokról és szabályozási kérdésekről. A kötet az akkumulátorgyártás alaplépéseitől a jármű- és energiarendszer-integrációig, a töltőinfrastruktúrától a biztonságtechnikai, gazdasági és jogi aspektusokig számos kapcsolódó területet is tárgyal. Hasznos olvasmány lehet gépész-, villamos- és vegyipari mérnökök, mechatronikai és gazdasági szakemberek, autóipari és energiaipari szereplők, valamint a közszféra és az oktatás területén dolgozók számára – de mindazoknak is, akik naprakész, rendszerszintű tudást keresnek az energiatárolás és az elektromobilitás dinamikusan fejlődő világában. A kötet elkészítését a Magyar Akkumulátor Szövetség támogatta.

Hivatkozás: https://mersz.hu/kun-energiatarolasi-es-akkumulatoripari-alapismeretek//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave