Kun Róbert (szerk.)

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Fejezetek a villamosenergia-rendszerek, az elektrokémiai és további energiatárolási technológiák témaköréből


3.2.3. Ionelválasztás oldószeres extrakcióval

Az oldott fémionok elválasztására a hidrometallurgiai iparban legelterjedtebb módszer a folyékony közegű, specifikusan kialakított szelektivitású szerves – kelátképző – reagenseket alkalmazó oldószeres extrakciós (SX) technika. A leggyakoribb megoldásban a hidrogénionokat kötve tartalmazó szerves extraháló fázis (R-H) és az eltávolítandó fém ionjait (Me2+) tartalmazó vizes oldat ellenáramban érintkezik. Az intenzív keveréssel történő, nagy fajlagos felületű érintkeztetés az adott fémionra szelektív reagens hidrogénionokat lecseréli a black massből kioldott és célzott fémionokra az egyensúly mértékéig. Ez a szerves extrakciós folyamat természetesen az egyensúlyi koncentrációviszonyok kialakulásáig tart:
 
Me2+ + 2R-H ⇌ Me-R2 + 2H+
(11)
 
A folyamat a pH pontos beállítását (a savtartalom megfelelő semlegesítését) igényli. A vizes (savas) és a szerves fázisok egymással nem elegyednek, és a nyugalmat biztosító ülepítőegységben szétválnak. A könnyebb szerves fázis mindig a nehezebb vizes oldat felett rétegződik ki. A fenti folyamat egy másik keverőegységben a koncentrációviszonyokat megváltoztatva visszafordítható. A reextrakció során a nagy savtartalmú fosztóoldat H+-ionjai kiszorítják az értékes fémionokat (Me2+) a szerves fázisból, miközben az regenerálódik és a második ülepítőegységből visszajáratható az első keverőegységbe. Azonban az anyagmérleg sohasem lehet tökéletes. Az értékes reagens egy része veszteségbe megy és degradációja is felléphet. A veszteségeket a megfelelő modifikátoradalékok csökkenthetik minimális szintre. A szerves extrakciós és reextrakciós (fosztás, stripping) folyamatokat szemlélteti vázlatosan a 10.16. ábra.
 
10.16. ábra. Fémion-elválasztás folyékony oldószeres extrakcióval (SX)
 
Az elválasztott szerves fázis további tisztítására egy mosó lépést (scrubbing) is beiktatnak, amely során vagy híg savas, vagy az adott fém tömény sós oldatával igyekeznek a tiszta állapotot biztosítani a fosztás előtt. Ezzel a módszerrel például az összetett NMC típusú katódanyagot tartalmazó black mass oldatából külön műveletekben először a szennyező rezet távolítják el, majd a Mn katódalkotót, végül a Co és a Ni külön kinyerése történik.
Az egyes fémeket különálló tiszta oldatokba elválasztó oldószeres extrakciós műveletek hatékonysága többfokozatú ellenáramú rendszerben növelhető, vagyis a szerves extraháló fázis és a fémtartalmú vizes oldat egymással szemben haladva többször érintkezik. Egy ilyen háromfokozatú ellenáramú extrakciós és ezzel kapcsolt ugyanilyen reextrakciós sorokból álló rendszert mutat a 10.17. ábra a hatékony Co/Ni elválasztás példájára.
 
10.17. ábra. Co/Ni elválasztás háromfokozatú ellenáramú SX-rendszerrel
 
A megfelelő kinetikai feltételek biztosítására az aktív reagenst (kb. 10–20% térfogatarányban) egy olcsó szerves folyadékban oldva hígítani kell. A hígítás szükséges a szerves reagensfolyadék viszkozitásának csökkentésére, a reakciók gyorsítására. A leggyakoribb hígítók a petróleum (kerozin), vagy a tri-butil-foszfát (TBP)–kerozin elegy. A hígító szerves alapfázisnak jól kell oldania az extrahálószert, a modifikátorokat. Általános követelmény az alacsonyabb gőznyomás és a magas gyulladáspont, valamint a kis felületi feszültség és a vizes fázisban való oldhatatlanság. Továbbá az emulzió megfelelő diszpergálása, valamint a harmadik fázis képződésének elkerülése érdekében egyéb adalékokkal is módosítják az alapfázist. A szerves reagens érzékeny az oxidációra, így a Fe(III)-ionok eltávolításáról is előzőleg gondoskodni kell, amire a precipitációs technika alkalmazható. Mégis a vegyes LIB-hulladékok feldolgozásánál ez a módszer a jellemző az ipari megvalósításokban, hiszen a hidrolitikus precipitáció nem nyújt megfelelő szelektivitást, ugyanakkor jó kihozatalokat az értékes átmenetifémek kinyerésére. Az egyszerű módszerrel kapható kevert hidroxidtermék csak prekurzoranyag előállítása képes, azt is csak a precipitációs folyamat előtt nagy tisztaságú fémsókkal történő oldatösszetételi korrekciók után. Ezért a rugalmas, nyitott LIB-hulladék-visszajáratási technológiai láncban az egyes fémeket hatékonyan és tisztán elválasztani képes oldószeres extrakciós technikák fejlesztése és megvalósítása jelenti a fő törekvéseket. Ugyanakkor az SX-üzemek beruházási költsége viszonylag nagy, továbbá az extrakciós lépésből semlegesített hulladékoldat marad vissza.
Számos extrahálószer létezik, külön-külön más fémion-elválasztási célokra kifejlesztve. Ezek között a kelátképző ioncserén és az anioncserén alapuló kategóriák lehetnek elsősorban alkalmasak a Li-ion-akkumulátor black mass-oldatainak kezelésére. A Co és a Ni hidrometallurgiai előállításában a kelátképző ioncserén alapuló extrahálószerek közül az organo-foszforsav struktúrájú di-(2-etil-hexil) foszforsav (D2EHPA) vagy PC–88A, az Ionquest 801 vagy az organo-foszfinsav típusú Cyanex-272 (bisz-2,4,4-trimetilpentil-foszfinsav), illetve Cyanex-301 és Cyanex-302 jelű variánsai, az Ionquest290 és a LIX272 nevű anyagok az elterjedtek. A leggyakoribb Cyanex-272 reagens extrakciós izotermái láthatók az ismert adatokból szerkesztett 10.18. ábrán (a). A kisméretű kísérletekhez megvalósítható a keverés üvegpohárban vagy reaktorban, az ülepítés és elválasztás pedig választótölcsérrel. A mixer-settler berendezés átlátszó laboratóriumi modelljét a 10.18. (b) ábra képe mutatja. Az ülepítőrészben a vizes és a felette úszó szerves fázisok egymástól fizikailag elkülönülnek.
 
10.18. ábra. A kénsavas közegben Cyanex-272 reagenssel végzett extrakció megoszlási egyensúlyai (a) és laboratóriumi mixer-settler egység (b) [17]
 
Eltérő, anioncserés megoszlással működik az amin típusú Alamine336 (trioktil/decil amin) reagens, amit főleg kloridos oldatokhoz használnak nagyfokú Co-Ni elválasztást elérve.
A gyakran alkalmazott Cyanex reagens esetére bemutatott egyensúlyi görbék szerint egy közel teljes Co-kihozatal mellé 5–15% Ni-extrakció is párosulhat. Azonban az eljárást több lépésben ellenáramban végezve, jó elválasztás mellett nagy kihozatallal (98–99%) lehet tiszta Co-, illetve Ni-oldatokat előállítani. További hátrányt jelent a Li részleges – noha kis mértékű – extrakciója is. Azonban a hidrometallurgiában ezek az eljárások már Zn, Cu, Co, Ni kinyerésére nagyüzemi szinten is működnek. Az SX-műveletek pontos pH-beállítást igényelnek (általában a 3– 7 tartományban) a megfelelő hatékonyságú elválasztások érdekében. Ez egyrészt nem könnyű, másrészt jelentős mennyiségű nátrium- vagy ammónium-szulfátos hulladék oldat keletkezésével jár. Gyakorlati nehézséget és többletköltségeket okoz a szerves extraháló folyadékok illékonysága, tűzveszélyessége. A szerves fázis érzékeny nemcsak az egyes fémionok erős oxidáló hatására, hanem a levegő oxigénje is okozhat degradációt. Továbbá a szerves alkotók illékonyak. Mindezért zárt reaktorokra van szükség.

Energiatárolási és akkumulátoripari alapismeretek

Tartalomjegyzék


Kiadó: Akadémiai Kiadó

Online megjelenés éve: 2025

ISBN: 978 963 664 126 9

A kötet átfogó, horizontális tematikával vezeti be az olvasót az akkumulátor értéklánc teljes spektrumába: bemutatja a villamosenergia-piac működését, a telepített energiatárolási megoldásokat, az akkumulátorok járműipari alkalmazása terén az alternatív hajtásláncok felépítését és kulcskomponenseit, valamint részletesen tárgyalja a Li-ion akkumulátorok felépítését, működését, gyártástechnológiáját és a legfrissebb fejlesztési irányokat. Áttekintést nyújt továbbá az akkumulátorok biztonságtechnikájáról, diagnosztikai eljárásairól és az újrahasznosítás legfontosabb szempontjairól. Az olvasó átfogó képet kaphat az elektrokémiai energiatárolás technológiai hátteréről, a mobilitási és telepített tárolási megoldások térnyeréséről, az akkumulátoripar hazai és globális fejlődési irányairól, valamint az ezekhez kapcsolódó lehetőségekről, kihívásokról és szabályozási kérdésekről. A kötet az akkumulátorgyártás alaplépéseitől a jármű- és energiarendszer-integrációig, a töltőinfrastruktúrától a biztonságtechnikai, gazdasági és jogi aspektusokig számos kapcsolódó területet is tárgyal. Hasznos olvasmány lehet gépész-, villamos- és vegyipari mérnökök, mechatronikai és gazdasági szakemberek, autóipari és energiaipari szereplők, valamint a közszféra és az oktatás területén dolgozók számára – de mindazoknak is, akik naprakész, rendszerszintű tudást keresnek az energiatárolás és az elektromobilitás dinamikusan fejlődő világában. A kötet elkészítését a Magyar Akkumulátor Szövetség támogatta.

Hivatkozás: https://mersz.hu/kun-energiatarolasi-es-akkumulatoripari-alapismeretek//

BibTeXEndNoteMendeleyZotero

Kivonat
fullscreenclose
printsave